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臭氧是一種強(qiáng)氧化劑,具有很強(qiáng)的滅菌消毒、除味、去色、降解有機(jī)物的特性。應(yīng)用臭氧進(jìn)行消毒凈化,具有無(wú)毒、無(wú)害、無(wú)任何殘留的特點(diǎn),臭氧被譽(yù)為是當(dāng)前世界上最潔凈的消毒劑。經(jīng)臭氧處理后水質(zhì)狀況得到明顯改善。在國(guó)外,臭氧在水產(chǎn)方面的應(yīng)用有較多的報(bào)道,自 1929 年開(kāi)始就有人撰文發(fā)表臭氧在水產(chǎn)養(yǎng)殖及加工中應(yīng)用效果的文章,其后的幾十年間眾多學(xué)者應(yīng)用臭氧在水產(chǎn)養(yǎng)殖、幼魚(yú)培育、病害防治、控制赤潮及滅菌消毒以及水產(chǎn)晶加工、貝類(lèi)凈化等方面進(jìn)行了大量試驗(yàn)和多方面應(yīng)用。面對(duì)我國(guó)水產(chǎn)業(yè)的發(fā)展趨勢(shì),臭氧技術(shù)將會(huì)得到更加廣泛深入的應(yīng)用。結(jié)合水產(chǎn)行業(yè)的特點(diǎn)對(duì)臭氧的應(yīng)用技術(shù)進(jìn)行深入研究,將會(huì)對(duì)水產(chǎn)業(yè)的發(fā)展起到積極的促進(jìn)作用。
1 臭氧的消毒與凈化作用
1.1 臭氧與無(wú)機(jī)物的反應(yīng) :臭氧與氰化物、錳、鐵、硫化氫、亞硝酸鹽都會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)。
1.2 臭氧與有機(jī)物反應(yīng)
臭氧同有機(jī)物反應(yīng)一般有兩種途徑。一為直接反應(yīng)。即臭氧以分子形式直接同水體中的有機(jī)物進(jìn)行反應(yīng);二為間接反應(yīng),即臭氧是以在水體中分解后產(chǎn)生的反應(yīng)性很強(qiáng)的一系列自由基中反應(yīng)最強(qiáng)烈的是 OH - 。
Hoigne and bader 證明, PH 偏低時(shí)反應(yīng)趨于間接反應(yīng)。水體中的無(wú)機(jī)量對(duì)間接反應(yīng)起抑制作用,因?yàn)樗麄儤O易同 OH - 進(jìn)行反應(yīng),從而使 OH - 與有機(jī)物反應(yīng)受到抑制。
臭氧同含氮有機(jī)物的反應(yīng),水體中含氮有機(jī)物包含腐殖物質(zhì),葉綠素,氨基酸,胺類(lèi),硝基化合物,農(nóng)藥等。 Laplaich(1982) 認(rèn)為臭氧同胺類(lèi)反應(yīng)體在分子內(nèi)進(jìn)行重排,形成 N - 羥基胺,氮氧配體化合物等,這些物質(zhì)在進(jìn)一步臭氧化后形成各種醛,酰胺,酸等物質(zhì)。
1.2. 1 臭氧與酚。對(duì)于水源來(lái)說(shuō),酚的污染具有很大的危害性。在被酚污染的天然水的自凈過(guò)程中,酚被空氣中的氧氧化縮合生成腐殖酸或氧化水解使其芳香核打開(kāi)后生成一系列氧的化合物,最終可分解成二氧化碳,水和脂肪酸。國(guó)內(nèi)外研究已經(jīng)證實(shí),臭氧與酚的反應(yīng)進(jìn)行的非常迅速,氧化酚的臭氧消耗量為, 1 ppm 酚需要 2-4 ppm 臭氧。
1.2. 2 臭氧與農(nóng)藥。 當(dāng)采用臭氧氧化某些農(nóng)藥是,在溶液得到脫嗅同時(shí),原來(lái)的化合物也得到徹底破壞。 98% 的磷酰胺可分解,并生成無(wú)毒的產(chǎn)物(這時(shí)的臭氧濃度為 4.6 mg/mg ) . 采用臭氧的劑量為 3 mg/mg 時(shí)可將甲基對(duì)硫磷及硝基苯酚破壞掉,這時(shí)的反應(yīng)產(chǎn)物無(wú)嗅味。敵敵畏與臭氧反應(yīng)極為強(qiáng)烈,當(dāng)臭氧劑所消耗臭氧的數(shù)據(jù)差別較大,有的油品臭氧消耗量可達(dá) 3 mg/g. 在實(shí)踐中采用氧化法及混凝法聯(lián)合處理時(shí),可以從天然水中完全去除石油的剩余含量。
1.3 臭氧的脫色與脫臭作用
1.3.1 臭氧對(duì)水中的著色有機(jī)物具有氧化脫色作用,微量的臭氧也能收到良好效果,高柳等對(duì)脫色效果進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。大部分天然地表水所以出現(xiàn)色度,是因?yàn)樗写嬖谥鴰母乘幔@些物質(zhì)都是高分子,多官能含氮的環(huán)狀結(jié)構(gòu)化合物。臭氧對(duì)于腐殖酸溶液的脫色作用(約 70% )與氧化破壞作用無(wú)關(guān),因?yàn)樵谶@種情況下,碳轉(zhuǎn)換為碳酸氣不超過(guò) 30% 。臭氧開(kāi)始反應(yīng)時(shí)煤氣羥基和側(cè)鏈被氧化成羰基化合物,碳酸氣和揮發(fā)酸。這時(shí)所觀察到的脫色過(guò)程大致可解釋為,酚的羥基被氧化為相應(yīng)的醌。進(jìn)一步的臭氧氧化反應(yīng)使起其分子在與芳香核的連接橋處斷裂并生成起較弱色染色作用的白腐酸。在大劑量投加臭氧情況下,通過(guò)生成草酸的過(guò)程而發(fā)生環(huán)的破壞,從而強(qiáng)化了脫色的過(guò)程。
1.3.2 臭氧在水中除臭極為有效。水中的臭氣物質(zhì)除了工業(yè)污染引起以外,還可有微生物引起土臭,霉臭,藻臭等。據(jù)微生物研究,水中的好氣性放線菌而生成霉臭;由于放線菌產(chǎn)生抗生物質(zhì)使細(xì)菌死亡而發(fā)臭。研究結(jié)果證明,發(fā)出土臭的物質(zhì)是水中微生物的代謝物質(zhì),取名為 geosmin(C 12 H 18 O 22 ), 發(fā)出霉臭的化合物稱(chēng)為 mucidune(C 12 H 18 O 2 )
小島等報(bào)告,添加 4.8 ppm 臭氧,臭氣度為 40 度的水能變?yōu)闊o(wú)臭,在小型實(shí)驗(yàn)裝置中加入 2 ppm 臭氧,可使臭氣度從 20 降到 0 。有試驗(yàn)證明在去除水中 25 度以下的臭氣,臭氧注入率為 0.1-1.5 ppm.
1.4 臭氧對(duì)水中微生物的殺滅作用
1.4.1 臭氧對(duì)水中細(xì)菌的作用
臭氧對(duì)水中細(xì)菌的殺滅作用效果顯著,我們針對(duì)不同的養(yǎng)殖育苗生產(chǎn)和試驗(yàn)環(huán)境,進(jìn)行了如試驗(yàn)。
1.4.1.1 海膽育苗用水殺菌試驗(yàn)。 1996 年 8 月在大連碧龍海珍品有限公司,應(yīng)用臭氧水處理器進(jìn)行試驗(yàn),其結(jié)果見(jiàn)表 1 ??梢钥闯?,但臭氧投加量為 1 mg/l 時(shí),就可以有效的殺滅海水中的細(xì)菌,其殺菌效果可以滿足海膽育苗生產(chǎn)用水需要。
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